ВЕСТНИК
Башкирского университета

ENGLISH
Главная Авторам Рецензентам Выпуски журнала Редколлегия Редакция Загрузить статью Подписка ISSN 1998-4812

Архив | Том 23, 2018, No. 4.

СИНТЕЗ ЦИС-2- И ЦИС-3-БИС-ТРИАЗОЛО[60]ФУЛЛЕРЕНОВ

Вестник Башкирского университета. 2018. Том 23. №4. С. 1096-1099.
Download
  • © З. С. Кинзябаева

    Институт нефтехимии и катализа УФИЦ РАН

    Россия, Республика Башкортостан, 450075 г. Уфа, пр. Октября, 141

  • © Г. Л. Шарипов

    Институт нефтехимии и катализа УФИЦ РАН

    Россия, Республика Башкортостан, 450075 г. Уфа, пр. Октября, 141

При взаимодействии смеси цис-2- и цис-3-бис-гидразонов фуллерена С60 (бис[9-(гидрокси)-1-{N-гидрокси-2-[(2,4-динитрофенил)гидразинилиден]метилимидоил}]-1,9-дигидро [С60-Ih][5,6]фуллеренов) с желтым оксидом ртути (II) и последующем восстановлении цинком получена смесь цис-2- и цис-3-изомеров бис-1,2,3-триазоло[60]фуллерена (бис[9-(гидрокси)-1-[(5-метил-2-(2,4-динитрофенил)-2-H-1,2,3-триазол-4-ил]-1,9-дигидро[С60-Ih][5,6]фуллеренов). Полученные бис-триазолы являются водорастворимыми, ход реакции контролировали методом ВЭЖХ с подвижной фазой CH3CN-H2O, 4:1 (1.0 мл/мин) без разделения региоизомеров цис-2 и цис-3. Строение полученных производных С60 доказано методами ЯМР 1Н, УФ-, ИК- и масс-спектрометрии MALDI-TOF/TOF. Масс-спектр соединений содержит пик молекулярного иона с m/z 1250.783. Спектр ЯМР 1Н полученных соединений содержит уширенные сигналы протонов метильных групп в области δ 2.4 м.д., и сигналы фенильных колец в области 7.9-10.9 м.д. В спектре ЯМР 1Н сигналы атома водорода, принадлежащие гидроксильным аддендам, из-за внутри- и межмолекулярного взаимодействия атомов водорода ОН групп, отсутствуют. В ИК спектре смеси изомеров бис-триазолов присутствуют характеристические полосы поглощения групп С=N (1575 и 1620 см-1), N-O (1517 и 1293 см-1) и связей С-С фуллеренового каркаса (526 и 1180 см-1). УФ спектр соединений в воде имеют максимумы при 265 и 429 нм. Описанный метод впервые применен для получения соединений С60, содержащих 1,2,3-триазольный фрагмент.

Ключевые слова:

  • фуллерен С60
  • бис-гидразоны С60
  • триазолы
  • окислительная циклизация
  • C60 fullerene
  • bis-hydrazons
  • triazols
  • oxidative cyclization

ЛИТЕРАТУРА

  1. Кривопалов В. П., Шкурко О. П. 1,2,3-Триазол и его производные. Развитие методов формирования триазольного кольца // Успехи химии. 2005. Т. 74. С. 369-410.
  2. Alvarez R., Velazquez S., San-Felix A., Aquaro S., Clercq E. D., Perno C. F., Karlesson A., Balzarini J., Camarasa M. J. 1,2,3-Triazole-[2,5-Bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)-.beta.-D-ribofuranosyl]-3'-spiro-5''-(4''-amino-1'',2''-oxathiole 2'',2''-dioxide) (TSAO) Analogs: Synthesis and Anti-HIV-1 Activity //J. Med. Chem. 1994. Vol. 37. P. 4185-4194.
  3. Genin M. J., Allwine D. A., Anderson D. J., Barbachyn M. R., Emmert D. E., Garmon S. A., Graber D. R., Greda K. C., Hester J. B., Hutchinson D. K., Morris J., Reischer R. J., Ford C. W., Zurenco G. E., Hamel J. C., Schaadt R. D., Stapert D., Yagi B. H. Substituent Effects on the Antibacterial Activity of Nitrogen-Carbon-Linked (Azolylphenyl)oxazolidinones with Expanded Activity Against the Fastidious Gram-Negative Organisms Haemophilus influenzae and Moraxella catarrhalis // J. Med. Chem. 2000. Vol. 43. P. 953-970.
  4. Isobe H., Cho K., Solin N., Werz D. B., Seeberger P. H., Nakamura E. Synthesis of Fullerene Glycoconjugates via a Copper-Catalyzed Huisgen Cycloaddition Reaction // Org. Lett. 2007. Vol. 9. P. 4611-4614.
  5. Zhang W.-B., Tu Y., Ranjan R., Van Horn R. M., Leng S., Wang J., Polce M. J., Wesdemiotis C., Quirk R. P., Newkome G. R., Cheng S. Z. D. “Clicking” Fullerene with Polymers: Synthesis of [60]Fullerene End-Capped Polystyrene // Macromolecules. 2008. Vol. 41. P. 515-517.
  6. Fazio M. A., Lee O. P., Schuster D. I. First Triazole-Linked Porphyrin-Fullerene Dyads // Organic Letters. 2008. Vol. 10, No. 21. P. 4979-4982.
  7. Freitas R., Iehl J., Delavaux-Nicot B., Nierengarten J.-F. Synthesis of fullerene building blocks bearing alkyne or azide groups and their subsequent functionalization by the copper mediated Huisgen 1,3-dipolar cycloaddition // Tetrahedron. 2008. Vol. 64. С. 11409-11419.
  8. Benson F. R.; Savell W. L. The chemistry of the vicinal triazoles //Chem. Revs. 1950. Vol. 46, P. 1-68.
  9. Кинзябаева З. С., Булгаков Р. Г. Синтез бис[9-(гидрокси)-1-{N-гидрокси-2-[(2,4- динитрофенил)-гидразинилиден] алканимидоил}]-1,9-дигидро[С60-Ih][5,6]фуллеренов // ЖОрХ. 2017. Т. 53. №1. С. 120-123. [Kinzyabaeva Z. S., Bulgakov R. G. Synyhesis of bis[9-hydroxy-1-{N-hydroxy-2-[(2,4-dinitrophenyl)hydrazinylidene]alkanimidoyl}]-1,9-dihydro[C60-Ih][5,6]fullerenes // Russian J. of Org. Chem. 2017. Vol. 53. P. 118-122.]
  10. Kordatos K., Bosi S., Ros T. D., Zambon A., Lucchini V., Prato M. Isolation and Characterization of All Eight Bisadducts of Fulleropyrrolidine Derivatives // J. Org. Chem. 2001. Vol. 66. P. 2802-2808.
  11. Nakamura Y., O-Kawa K., Matsumoto M., Nishimura J. Separation and characterization of [60]fullerene bisadducts modified by 4,5-dimethoxy-o-quinodimethane //Tetrahedron. 2000. Vol. 56. P. 5429-5434.
  12. Taki M., Sugita S., Nakamura Y., Kasashima E., Yashima E., Okamoto Y., Nishimura J. Selective Functionalization on [60]Fullerene Governed by Tether Length // J. Am. Chem. Soc. 1997. Vol. 119. P. 926-932.
  13. Da Ros T., Prato M., Lucchini V. V. Additions of Azomethine Ylides to Fullerene C(60) Assisted by a Removable Anchor // J. Org. Chem. 2000. Vol. 65. P. 4289-4297.

Copyright © Вестник Башкирского университета 2010-2021